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污水處理技術之印染廢水分類及處理工藝解析

印染廢水是加工棉、麻、化學纖維及其混紡產品為主的印染廠排出的廢水。印染廢水水量較大,每印染加工1噸紡織品耗水100~200噸,其中80~90%成為廢水。


  紡織印染廢水具有水量大、有機污染物含量高、堿性大、水質變化大等特點,屬難處理的工業廢水之一。廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸堿、纖維雜質、砂類物質、無機鹽等。


  印染廢水分類


  1、退漿廢水:水量較小,污染物濃度高,主要含有漿料及其分解物、纖維屑、酸、淀粉堿和酶類污染物,濁度大;廢水呈堿性,pH值為12左右。用淀粉漿料時BOD、COD均高,可生化性較好;用合成漿料時COD很高,BOD小于5mg/L,水可生化性較差。


  2、煮煉廢水:水量大,污染物濃度高,主要含有纖維素、果酸、蠟質、油脂、堿、表面活性劑、含氮化合物等。廢水堿性很強,水溫高,呈褐色,COD與BOD很高,達每升數千毫克。化學纖維煮煉廢水的污染較輕。


  3、漂白廢水:水量大,污染較輕,主要含有殘余的漂白劑、少量醋酸、草酸、硫代硫酸鈉等。


  4、絲光廢水:含堿量高,NaOH含量在3%-5%,多數印染廠通過蒸發濃縮回收NaOH,所以絲光廢水一般很少排出,經過工藝多次重復使用排出的廢水仍呈強堿性,BOD、COD、SS均較高。


  5、染色廢水:水質多變,有時含有使用各種染料時的有毒物質(硫化堿、吐酒石、苯胺、硫酸銅、酚等),堿性,pH有時達10以上(采用硫化、還原染料時),含有有機染料、表面活性劑等。色度很高,SS少,COD較BOD高,可生化性較差。


  6、印花廢水:含漿料,BOD、COD高。


  7、整理工序廢水:主要含有纖維屑、樹脂、甲醛、油劑和漿料,水量少。


  8、堿減量廢水:是滌綸絲堿減量工序產生的,主要含滌綸水解物對苯二甲酸、乙二醇等,其中對苯二甲酸含量高達75%。堿減量廢水不僅pH值 高(一般>12),而且有機物濃度高,堿減量工序排放的廢水中CODcr可高達9萬mg/L,高分子有機物及部分染料很難被生物降解,此種廢水屬高 濃度難降解有機廢水。


  處理工藝


  1、物理法


  在物理處理方法中應用多的是吸附法,吸附法適用低濃度印染廢水的深度處理,具有費用低、脫色效果較好的特點,適合中小型印染廠廢水的處理。


  但應對吸附染料后的吸附劑再生及廢吸附劑的后處理要引起重視,以減少二次污染。阮晨等對活性炭吸附法去除印染工業廢水色度進行了試驗與研究,提出這種方法可以大幅度改善出水水質。近年來國內外關于改性膨潤土在廢水處理中的研究報道也很多。


  馬鳳國等合成CMC-g-CPAM吸附劑。Soma等采用氧化鋁微濾膜,對不溶性染料廢水,膜的截留率高達98%。但是膜分離技術由于濃差極化、膜污染及膜的價格交貴,更換頻率較快,使處理成本較高,從而嚴重阻礙了膜分離技術的更大規模工業應用。


  萃取技術則是利用不溶或難溶于水的溶劑將染料分子從水中萃取出來。如:近年來發展較快的液膜技術,正是利用萃取技術萃取含染料廢水中的染料物質。


  2、化學法


  化學法是處理染料廢水的主要方法,也是常用的方法,化學法主要有:混凝法、Fenton法、氧化法,及目前發展起來的氧化聯用技術等。


  2.1混凝


  化學法中混凝法工藝流程簡單,操作管理方便,設備投資少,占地面積小,對疏水性染料脫色效率高;但運行費用較高,泥渣量多且脫水困難,對親水性染料處理效果差,需要開發新型混凝劑。


  祝社民等自行研發出一種新型混凝劑,它能廣泛應用于印染廢水等廢水處理中,經過一步強化混凝處理后,各種廢水的COD、色度和濁度等均有良好的去除效果。


  邊凌飛等采用新型復合混凝劑PAC-PDMDAAC對印染廢水進行處理。通過探索藥劑投加量、原水的pH、沉淀時間和攪拌時間對脫色率和COD 去除率的影響,得出PACPDMDAAC處理印染廢水,對降低廢水中的化學需氧量、色度具有顯著效果,COD去除率為67.4%,脫色率為50.4%。


  方旭等在分析混凝機理和各種混凝劑特性的基礎上,用新型復合型混凝劑Ⅰ型和Ⅱ型對印染廢水處理進行了實驗研究。實驗結果表明:Ⅰ型和Ⅱ型對COD去除率分別為70.1%、80.8%,色度去除率分別為84.0%、99.2%。


  2.2Fenton法


  Fenton法以其設備簡單和操作方便等優點得到廣泛的研究與應用,國內在其反應機理方面也進行了相關的研究。Fenton試劑能有效分解有機污染物,甚至徹底地將有機污染物氧化分解為二氧化碳、水和礦物鹽等無害無機物,不會產生新的污染。


  史紅香等對Fenton試劑氧化處理印染廢水進行了研究。考察了反應時間、雙氧水投加量、硫酸亞鐵投加量及pH值對印染廢水的色度及COD去除率的影響。徐樺等建立了一個用電Fenton法處理污水的裝置,尋找到了處理條件。


  2.3氧化法


  臭氧氧化法是目前研究較為成熟的方法,同時也是化學氧化法中常用的方法。臭氧氧化法對多數染料能獲得良好的脫色效果,但對硫化、還原、涂料等 不溶于水的染料脫色效果較差,且耗電多,不適合大流量廢水的處理,而且CODcr去除率低。通常很少采用單一的臭氧法處理印染廢水,而是將它與其它方法相 結合,彼此互補達到的廢水處理效果。


  臭氧氧化法雖然具有以上不足,但隨著技術的全面發展這些缺點將日益被彌補。目前國內外在臭氧氧化及聯用技術的研究與應用中有兩種趨勢:一種是基 于臭氧的高級氧化過程,與其它方法聯用將臭氧催化轉化為氧化性更強的羥基自由基,如:O3/UV氧化組合、O3/超聲波組合、O3/重金屬離子的方法,都 能使O3轉化為OH等強氧化性物質,與有機物反應,降低臭氧的消耗及處理成本,提高臭氧的利用率。另一種是采用固體顆粒,如:活性炭、金屬氧化物為催化劑 來加強臭氧氧化,這些方法不另需氧化劑或能源。


  (1)O3/UV聯合氧化技


  近年來,光催化氧化技術在染料廢水處理領域的應用具有良好的市場前景和經濟效益,但該領域的研究還存在諸多問題,如尋求更的催化劑,催化劑 分離與回收等。O3/UV聯合氧化技術是一種在可見光或紫外光作用下進行的光化學氧化過程,因其反應條件溫和(常溫、常壓)、氧化能力強而迅速發展。O3 /UV法是20世紀70年代發展起來的,主要用于處理廢水中有毒有害且無法生物降解的物質。


  自80年代以來,O3/UV法研究范圍擴展到飲用水的深度處理,并已成功地應用于處理印染工業廢水。李兵宇等進行了關于O3/UV聯合氧化技術處理印染紡織行業廢水的實驗。實驗證明,O3/UV聯合氧化法比單獨臭氧處理更有效,而且能氧化臭氧難以降解的有機物。


  (2)O3/超聲波組合技術


  超聲可以強化臭氧氧化,產生強氧化性的自由基,該技術已經應用于印染廢水的處理。印染廢水大多含有芳香族偶氮化合物,性質穩定,用傳統方法很難處理。


  胡文容用超聲強化臭氧氧化技術對偶氮染料偶氮胂I的脫色效能進行了研究。結果表明:單獨超聲處理并不能降解偶氮胂I,但超聲對臭氧氧化偶氮胂I 有明顯的強化作用。臭氧氣體濃度控制為7.07mg/L,外加80W的超聲,是超聲協同臭氧強化處理偶氮胂I的組合,既可以滿足在11min內脫色率 達到90%,又可以節省48%的臭氧投加量。


  超聲空化效應產生的高能條件促使臭氧快速分解,產生大量氧化性能強的自由基,偶氮胂I受到這種自由基氧化而降解,溶液的顏色迅速消失。


  同時,超聲可使臭氧的氣泡粉碎成微氣泡,使臭氧與水的接觸面積大大增加,提高臭氧利用率。王曉宇等采用超聲波與紫外光協同氧化法處理酸性紅B染料廢水60min后,脫色率可達99.1%。


  (3)活性炭催化臭氧氧化技術


  活性炭在反應中,如同堿性溶液中的OH-作用一樣,能引發臭氧基型鏈反應,加速臭氧分解生成˙OH等自由基。作為催化劑,活性碳與臭氧共同作用 降解微量有機污染物的反應同其他涉及臭氧生成˙OH的反應一樣,屬于高級氧化技術。張彭義等研究表明,與單獨的臭氧作用相比,臭氧/活性炭技術對3種有機 物的降解速率更快,但活性炭對有機物臭氧化影響作用與有機物種類有關。


  劉時松等利用臭氧脫色和活性炭吸附聯用技術在線連續處理印染加工中的低濃度廢水。結果表明,用該工藝處理大多數水溶性染料廢水都有較好的效果。出水接近無色,CODcr去除率在80%以上。


  (4)金屬氧化物催化臭氧氧化技術


  金屬氧化物—臭氧體系中一般有三種可能的催化臭氧化機理:


  ①臭氧被化學吸附在催化劑表面上,形成容易與未被吸附的有機分子反應的活性組分;


  ②有機分子被化學吸附在催化劑表面上,然后同氣相或水相中的臭氧反應;


  ③臭氧和有機分子都被化學吸附,然后是這些被吸附物質之間相互反應。其中TiO2一般用作光催化反應,但是它對水中有機物的催化臭氧化也有很好的效果,既可以單獨作為臭氧化反應的催化劑,又可以和活性炭一起共同催化臭氧化。


  3、生物處理法


  生物處理法主要包括好氧法和厭氧法,好氧法又分為活性污泥法和生物膜法。活性污泥既能分解大量的有機物質,又能去除部分色度,還可以微調pH值,運轉效率高且費用低,出水水質較好,適合處理有機物含量較高的印染廢水;生物膜法對印染廢水的脫色作用較活性污泥法高。


  但是生物法存在著自身無法解決的問題:剩余污泥的處里費用較高。目前人們對厭氧-好氧、深層曝氣、純氧曝氣、生物氧化溝、UASB(UpflowAnaerobicSludgeBed)上流式厭氧污泥床反應器等生化處理方式進行了廣泛的研究,并將技術應用于工程中。

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